En el inspector de objetos, en DBGrid, eventos, buscar: OnTitleClick
y generar el evento (procedimiento):
procedure TFdCtas.DBGridCtasTitleClick(Column: TColumn);
var
i:Integer;
begin
for i:=0 to DBGridCtas.Columns.Count-1 do DBGridCtas.Columns.Items[i].Title.Font.Style:=[];
ZQCtas.Close;
ZQCtas.SQL.Text:='SELECT * FROM dcuentas ORDER BY '+Column.FieldName+';';
ZQCtas.Open;
Column.Title.Font.Style:=[fsBold];
end;
En el ciclo for quitamos "Bold" de todas las columnas y al final del código lo establecemos para la actual (que viene como parámetro).
Quedando así: